Kutatások a kéncsoport elemeivel
Kutatások a kéncsoport elemeivel
A halogén-cián-vegyületek már kezdeti önálló vizsgálataiban szorosan kapcsolódtak a kén és különböző kötésű vegyületeinek analitikájához. Tulajdonképpen a bróm-cián és a fenol analitikai „karrierje” innen indult el. Nem meglepő, hogy az igen szerteágazó halogénkutatásaival párhuzamosan, munkatársaival a kénvegyületek szervetlen kémiai viselkedését is tanulmányozta. A szükséges analitikai módszerek nagy részét régen kidolgozta, így azokat jobbára finomítani, részben bővíteni kellett. E kutatómunkában is miként a halogén-témában is, már munkatársainak egyéni gondolatai is hatással voltak, mind az újabb metodikák alkalmazásában, mind az eredmények értelmezésében.
A különböző kötésű kénvegyületek egymás melletti meghatározásához kidolgozott módszeregyüttesével bizonyították, hogy az alkáliák kénnel szulfidot, pofiszulfidot és tioszulfátot képeznek, szulfit és szulfát nem képződik. A nátrium- és kálium-szulfid-oldatokban a levegő oxigénjétől viszont szulfit és tioszulfát is képződik, míg az ammónium-szulfid-oldatokban poliszulfid és tioszulfát.
Az elemi kénnek a forrásban lévő vízzel képezett hidrolízistermékeiben hidrogén-szulfidot, kén-dioxidot, elemi ként és tioszulfátot mértek. A hidrolízis első lépésében a bomlékony szulfoxilsav (H2SO2) átmeneti képződésének feltételezése indokolt (15).
2S + 2H2O = H2S + H2SO2
pH < 7
2H2SO2 = SO2 + S + 2H2O
pH 7
| 2H2SO2 = S2O3- + H2O + 2H+ | (15) |
A pofiszulfidok hidrolízisének vizsgálatával szulfid és tioszulfát képződését is bizonyították (16).
| (S.S4)2- + 3H2O = S2O2-3 + 3H2S | (16) |
Részben a reakciótermékek meghatározásával, részben dialízis vizsgálatokkal igazolták, hogy a pofiszulfidokban négynél több ként tartalmazó vegyületek instabilak.
Izotópkicserélődésen reakciókkal, 35S jelzett kénnel a szulfid és poliszulfid kénatomjai között szabad kicserélődést igazoltak, vagyis a pofiszulfidok kénatomjai egyenértékűek. Savas bontáskor tehát bármelyik kénatom szulfidionná vagy elemi kénné válhat. Ugyanakkor a tiocianát és a pofiszulfid kénatomjai között nincs kicserélődés. Szilárd fázisban a vízmentes nátrium-szulfid kénatomja és a toluolban oldott 35S között is végbement a kicserélődés.
A ditionit-ionra is kiterjesztett vizsgálatokból kimutatták a ditionitnak nemcsak vizes oldatban, de szilárd fázisban is lezajló diszproporcióját tioszulfátra és hidrogén-szulfitra (17).
| 2S2O2-4 + H2O = 2HSO-3 + S2O2-3 | (17) |
Az izotópkicserélődéses kísérletek alapján arra a következtetésre jutottak, hogy a ditionitra feltételezett kétféle szerkezet egymással egyensúlyban van.
Arcanum Newspapers
See what the newspapers have said about this subject in the last 250 years!
Show me
